Доброволье — село, центр сельского Совета, расположено в долине реки Опалихи, вблизи места ее впадения в реку Самару, в 19 км от районного центра и в 17 км от железнодорожной станции Дубово. Через него проходит автодорога Харьков — Донбасс. Дворов — 233. Население — 733 человека. Сельсовету подчинены населенные пункты Берестовое, Ганновка, Одинецкое, Якововка. В Доброволке находится центральная усадьба колхоза «Большевик», за которым закреплено 8848 га сельскохозяйственных угодий, в т. ч. 6796 га пахотной земли. Хозяйство специализируется на выращивании зерновых и технических культур; развито также мясо-молочное животноводство. За успехи, достигнутые во Всесоюзном социалистическом соревновании, колхоз в 1973 году награжден памятным Красным знаменем Министерства сельского хозяйства СССР и ЦК профсоюза рабочих и служащих сельского хозяйства и заготовок. Действует пункт технического обслуживания сельскохозяйственных машин.
В селе есть средняя школа, в которой обучается 390 учеников и работает 19 учителей, дом культуры с залом на 300 мест, библиотека с фондом 11 тыс. книг, больница, медамбулатория, аптека, детский комбинат и в каждой бригаде колхоза детский сад и ясли, 3 магазина, 2 столовые, приемный пункт райбыткомбината, гостиница, почтовое отделение.
Партийная организация (создана в 1922 году) объединяет 83 коммуниста, комсомольская (основана в 1923 году) — 81 члена ВЛКСМ. За успехи, достигнутые в деле коммунистического воспитания подрастающего поколения, и в связи с 50-летием ВЛКСМ комсомольская организация награждена Красным знаменем ЦК ЛКСМУ.
За трудовые успехи 83 человека отмечены орденами и медалями СССР. Звания Героя Социалистического Труда удостоены бывший директор Добровольской МТС В. Д. Рыбалко и механик И. Е. Евтушенко. Доярка Н. Т. Терлецкая награждена орденом Ленина, звеньевой М. Я. Головаш, бригадир В. П. Жмыря, звеньевой В. П. Сущенко и председатель колхоза Н. Н. Торопченко — орденом Трудового Красного Знамени. Доброволье основано в 30-х гг. XVII в. русскими служилыми людьми и было одним из пунктов для охраны границ Русского государства от набегов крымских татар. В дальнейшем население его увеличилось за счет переселенцев из Правобережной Украины, бежавших от гнета польской шляхты. В период революции 1905—1907 гг. в октябре 1906 года в селе состоялся митинг крестьян, на котором было принято решение отобрать помещичью землю. Власти бросили сюда карательный отряд, жестоко расправившийся с участниками митинга. Советская власть установлена в декабре 1917 года. Во время австро-германской оккупации из жителей Доброволья и окрестных сел был создан партизанский отряд под командованием Г. Ф. Федорченко. В годы гражданской войны здесь действовали также партизанские отряды, возглавляемые С. Будинским и Е. Кучеренко. С большой скорбью жители Доброволья встретили весть о смерти В. И. Ленина. В селе состоялся митинг, на котором они продемонстрировали свою решимость следовать заветам любимого вождя. В 1928 году был создан ТОЗ, в который вошли 10 хозяйств. Во время немецко-фашистской оккупации трудящиеся Доброволья принимали активное участие в борьбе против врага. Многие из них сражались в рядах партизанского отряда им. Котовского. Жители оказывали всяческую помощь партизанам и советским войскам. Так, дом колхозника М. Л. Семы был местом связи с партизанским отрядом. А. Д. Антоненко, А. Е. Каземирова и О. К. Овчаренко длительное время прятали нескольких раненых советских воинов и ухаживали за ними. Узнав об этом, фашистские палачи всех их замучили. За содействие партизанам гитлеровцы расстреляли также еще восемь человек. На фронтах Великой Отечественной войны и в партизанских отрядах против врага сражались 259 жителей, 147 из них за мужество и отвагу награждены орденами и медалями СССР. 108 человек отдали жизнь за свободу и независимость Родины. При освобождении села погибли 88 советских воинов, среди которых были русские, украинцы, узбеки, армяне и литовцы.
В Доброволье установлены памятник участникам гражданской войны и советским воинам, павшим в бою за освобождение села от гитлеровцев, а также стела с именами односельчан, отдавших жизнь за Родину. Бессменным депутатом сельского Совета является кавалер ордена Трудового Красного Знамени и ордена «Знак Почета» М. А. Калашник. Одной из первых среди женщин села она овладела профессией тракториста и в 1935 году села за руль трактора. Ныне М. А. Калашник находится на заслуженном отдыхе, но продолжает принимать активное участие в общественной жизни. Уроженцами Доброволья являются кандидаты наук Н. Е. Вельский и Н. И. Жук.
В окрестностях Доброволья обнаружены два поселения эпохи бронзы. Одно из них существовало и в скифское время.